气质联用法测定茶叶中氟虫腈、溴螨酯和哒螨灵残留量

发布时间:2019-09-01 来源: 历史回眸 点击:


  摘 要 建立了同时测定茶叶中氟虫腈、溴螨酯和哒螨灵残留的气相色谱质谱联用(GC-MS)分析方法。样品经水浸润,乙腈匀浆提取,盐析,石墨化炭黑/氨基固相萃取柱净化,乙腈/甲苯(3:1,V/V)洗脱,浓缩定容后检测。目标化合物经HP-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)分离,于选择离子监测(SIM)模式下进行定性定量分析。结果表明:氟虫腈在0.01-1.0 mg/L,溴螨酯和哒螨灵在0.02-2.0 mg/L浓度范围内呈线性关系,决定系数(r2)>0.991 0;在高、中、低3个添加浓度水平下,3种农药的平均回收率为80.8 %-111.2 %,相对标准偏差(RSD,n=3)为1.9 %-10.9 %,方法的定量限(LOQ)氟虫腈为0.005 mg/kg,溴螨酯和哒螨灵为0.01 mg/kg。该方法准确、可靠、灵敏度高,适用于茶叶中氟虫腈、溴螨酯和哒螨灵3种农药残留量的同时检测。
  关键词 茶叶 ;固相萃取 ;气质联用法 ;农药残留
  中图分类号 TS272.7
  氟虫腈商品名为锐劲特,是一种高活性且应用广泛的苯基吡唑类杀虫剂[1],主要用于杀灭鳞翅目和直翅目害虫以及在土壤中鞘翅目害虫的幼虫。溴螨酯又称螨代治、溴螨特等,化学名称为4,4′-二溴二苯乙醇酸异丙酯,是一种低毒广谱杀螨剂,尤其在防治对有机磷杀虫剂产生抗药性的害螨方面效果明显[2]。哒螨灵是一种高效、广谱的杀螨剂,对叶螨、全爪螨、小爪螨等食植性害螨均具有明显的防治效果。这3种农药对不同种类的害螨或害虫均有良好的防治作用,因此已广泛应用于茶叶、果树及蔬菜等作物[3,4]。由于其存在残效期较长及被不合理使用等情况,容易在茶叶中残留从而威胁人体健康;且国外对进口中国茶叶中3种农药的限量要求越来越严格,使其成为影响中国茶叶出口的壁垒,因此,建立同时测定茶叶中氟虫腈、溴螨酯和哒螨灵3种农药残留量的方法非常有必要。
  目前,有关氟虫腈、溴螨酯和哒螨灵3种农药的检测方法主要有气相色谱法(GC)[5-7]、液相色谱法(LC)[8,9]、液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS)[10,11]、气相色谱-质谱法(GC-MS)[12,13]及气相色谱串联质谱法(GC-MS/MS)[14,15]等。这些方法只能测定同种基质中的1种或2种农药,而有关茶叶中这3种农药同时检测的研究报道较少。本研究利用固相萃取小柱净化结合气质联用法测定,既有效避免色谱法测定中出现的假阳性,又能满足多数检测机构的仪器配置要求。本方法具有操作简便、灵敏度高、重现性好且回收率高等特点,对其他食品中氟虫腈、溴螨酯及哒螨灵的检测具有参考意义。
  1 材料与方法
  1.1 材料
  1.1.1 仪器
  Ajlent7890A-5975C气相色谱质谱联用仪、自动进样器(美国安捷伦科技有限公司);T25高速均质机、MS3涡旋混合器(德国IKA公司);Milli-QA10超纯水仪(美国Millipore公司);CR22GⅢ台式离心机(日本日立有限公司);24N-EVAP112型氮吹浓缩仪(美国ORGANOMATION公司)。
  1.1.2 试剂
  氟虫腈、溴螨酯和哒螨灵标准品(天津农业部环境质量监督检验测试中心);石墨化炭黑/氨基混合型固相萃取柱(Carbon/NH2,500 mg/6 mL,美国SUPELCO公司);乙腈和丙酮(色谱纯,美国DIMA公司);其余试剂均为市售分析纯。
  1.2 方法
  1.2.1 色谱质谱条件
  色谱柱:HP-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);载气:高纯氦气,1.2 mL/min;进样口温度:220 ℃;色谱柱升温程序:初始150 ℃,保持1 min;以20 ℃/min升至280 ℃,保持10 min。进样量:1 μL;进样方式:不分流进样;离子源温度:230 ℃;四极杆温度:160 ℃;GC-MS传输线温度:280 ℃。EI电离源,电离电压70 eV;选择离子扫描监测模式。其他参数见表1。
  1.2.2 样品提取
  取红茶、绿茶样品各约200 g,分别放入粉碎机中磨碎成供分析样品。称取粉碎后的试样2.00 g(精确至0.01 g)至50 mL塑料离心管中,加入2 mL水混匀,再加入10 mL乙腈涡旋混匀,15 000 r/min均质匀浆提取1 min,加入3.0 gNaCl,再以3 000 r/min涡旋2 min,9 000 r/min离心6 min,吸取上清液5 mL至15 mL玻璃离心管中,40 ℃氮吹至1 mL左右,待净化。
  1.2.3 样品净化
  固相萃取柱中加入5 mL乙腈/甲苯(3:1,V/V)预洗柱,当液面接近柱吸附层表面时,立即加入上述待净化溶液,用50 mL塑料离心管收集流出液,用2 mL乙腈/甲苯(3:1,V/V)洗玻璃离心管后过柱,并重复2次,最后用20 mL乙腈/甲苯(3:1,V/V)洗脱残留的农药。将收集后的塑料离心管于40 ℃氮吹近干,用丙酮定容至1 mL,在混合器上混匀后,转移至GC进样瓶中,GC-MS基质外标法测定。
  1.2.4 标准溶液配制及标准曲线
  标准溶液:氟虫腈、溴螨酯和哒螨灵分别用丙酮配制成100 mg/L标准储备液,于-18 ℃保存。将氟虫腈储备液用丙酮稀释成5 mg/L,再依次稀释成1.0、0.25、0.10、0.025、0.010 mg/L;溴螨酯和哒螨灵储备液用丙酮稀释成10 mg/L,再依次稀释成2.0、0.50、0.20、0.050、0.020 mg/L。
  基质标准溶液:按样品前处理方法将空白样品(未有3种目标农药检出的样品)制成基质溶液,用基质溶液稀释标准储备液制成相应浓度基质标准溶液,临用现配。

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